淀粉磷酸酯
淀粉磷酸酯
[db:作者] / 2023-02-08 00:00淀粉磷酸酯
[物化性质]淀粉磷酸酯是阴离子型高分子电解质,具有黏度高、稳定性强、透明度好、胶黏能力强等特性。单酯具有糊状透明、抗老化、稳定性好的特性和良好的保水性能。低温长期保存或重复冷融化无水分析出。
[制备方法]
(1)称取一定玉米淀粉,转入烧瓶内,加入溶剂和酯化试剂后摇匀。安装在微波反应炉内,并连接冷凝装置,接通冷凝水。选择一定的微波辐照强度,在不同辐照时间内进行酯化反应。并对反应后的产物通过抽滤分离、洗涤、干燥等处理得到相应酯化产品。
(2)半干法生产磷酸酯淀粉是将淀粉投入带有高速搅拌机、温度计与加热装置的反应器内,淀粉的加量为160g(含水率为13%)。再将定量磷酸二氢钠与尿素5.6g溶于24mL的水中,配成溶液,用乙酸和碱溶液调节pH值为5.5后,再分批加入淀粉溶液内,在高速搅拌下使物料混合均匀,再在135℃下,在适当的搅拌下反应近4h后得产品。将所获得的料液冷却,用3%的氯化钠液洗至无磷酸盐后,抽滤,干燥后其含磷量为0.775%。取代度0.036。
(3)两步法制备,按引入淀粉的先后顺序,可分为先阴离子化后阳离子化以及先阳离子化后阴离子化两种。这两种方法都涉及淀粉的阴、阳离子化单元反应。过程包括磷酸酯化、硫酸酯化和羧基化等,受开发的用途制约,目前研究多集中在磷酸酯化及羧基化;而阳离子化是指淀粉与含有氨基、亚氨基及铵等的试剂反应,从而显示电正性的过程。通常,在商业中广泛使用的衍生物是季铵类醚化剂。而叔胺类醚化剂,如2-二乙基氨基乙基氯化物(DEC),由于其阳离子性只在酸性条件下才具备,故其应用受到限制。将淀粉用磷酸盐处理,得到淀粉磷酸单酯。如将甘薯淀粉分散于磷酸盐的水溶液中浸泡、搅拌、过滤,滤饼在50℃以下干燥至含水量10%,然后进行固相酯化反应,用水或醇溶液洗涤后得到淀粉磷酸单酯。
其中磷酸盐可以是三聚磷酸钠、焦磷酸钠、磷酸二氢钠或它们的混合物。相比之下,三聚磷酸钠反应条件相对温和,反应在弱酸性条件下进行。
(4)湿法生产中,将磷酸盐加入到淀粉悬浆中,50℃反应,过滤、洗涤和干燥即得淀粉磷酸酯或使用糊化淀粉与三聚磷酸钠反应,较之浆法有高的取代度(大于0.3)和反应效率(可达85%)。干法生产中,将细粉末状磷酸盐与干淀粉混合(常用磷酸盐溶液喷淋到淀粉饼或干淀粉上),直接于130~150℃下进行热反应得产品。
(5)将含玉米淀粉(10%湿度)2500g的悬浮液,调pH为中性,搅拌下加入208g质量分数60% CHPTMAC的水溶液,在43℃下反应24h,用盐酸中和后再过滤、水洗、室温下风干。将所得阳离子淀粉醚1000g与含40g三聚磷酸钠的水溶液配成浆,过滤,干燥至湿度为6%,升温至133℃下反应15min,产品中n(阴离子):n(阳离子)为0.198:1.000,磷的质量分数为0.14%,或用干法,将阳离子淀粉悬浆过滤,再配制STPP溶液48g溶于126g水中,pH值为5。将此溶液喷到滤饼上,干燥,133℃反应9min,产品n(阴离子):n(阳离子)为0.233:0.000,磷的质量分数为0.17%。
(6)一步法,阴、阳离子化同时进行,可简化反应及后处理过程。但由于阴、阳离子化试剂间可能存在相互作用及反应条件不同,会给此过程的应用带来一定的限制。
在淀粉的水浆中,可用石灰控制pH值为9~11,加入3-氯-2-磺丙酸和CHPTMAC,在20~45℃反应6~24h得所需产品。
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