O,O配位基螯合树脂
O,O配位基螯合树脂
[db:作者] / 2023-02-08 00:00此类树脂有羟基羧酸类、β-二酮类、酚类等一系列含氧基团。
水杨酸树脂有两种合成方法,一种是通过高分子反应,将水杨酸基团接到高分子载体上,如从水杨酸和交联氯甲基苯乙烯出发,在催化剂ZnCl2作用下,进行傅氏反应,得到水杨酸树脂。另一种是将含有水杨酸基团的单体进行聚合。
例如,取适量漆酚石油醚溶液,称取合适比例的S催化剂,研细后加入到反应瓶中,20℃恒温搅拌反应,预聚1h后,加入水杨酸和接枝催化剂,温度升至50℃继续搅拌反应2h,加阻聚剂使催化剂失活,蒸出溶剂,用水反复洗涤,40℃干燥。将粗产品装柱,先用水回流2h,再用丙酮回流1h,除去聚合物中的小分子物质,然后干燥,得到漆酚水杨酸接枝树脂。
β-二酮类树脂是典型的O,O配位基螯合树脂,合成方法大致有两种。一种是首先合成含有β-二酮的烯类单体,然后进行聚合反应,反应式如下:
另一种是通过高分子反应的方法合成β-二酮。在催化剂作用下,聚甲基乙烯基酮与乙酸酐反应,会生成两种不同结构的β-二酮,一个在侧基上,另一个羰基分别在主链的两侧,反应式如下:
β-酮酸酯具有与β二酮相似的结构,其络合性质也相似。例如,在DMF溶剂中,基乙烯醇与CH2=C=O反应,生成β-二酮酯。
将15g经二甲基甲酰胺充分溶胀的大孔聚苯乙烯(PS)珠体在30min内加入到0~5℃ 30mL浓HNO3和58mL浓H2SO4的混合液中,然后在30min内升温至58℃,并反应30min。弃去上层清液后树脂用水洗至中性,加至含有20g金属锡,50mL工业乙醇和足量浓盐酸的反应器中,混合并加热回流12h。弃去上层清液,依次用5% NaOH、水和5% HCl洗涤树脂,至洗出液加5% NaOH无沉淀产生。接着将上述产物加入甲苯中,分批加入双乙烯酮10mL,在室温下反应2h。倾出上层清液,所得树脂以乙醚洗涤后,60℃减压干燥24h。
酚类螯合树脂可经重氮盐偶联反应制得,反应过程为:
邻羟基苯乙酮螯合树脂可通过下面反应制备:
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